Dearomatisasi Intramolekul Naftalena dan Antrasena yang Dimediasi Cahaya Tampak dengan Bicyclo[1.1.0]butana melalui Katalisis Transfer Energi

Abstrak
Siklisasi bisiklo[1.1.0]butana (BCB) merupakan cara efektif untuk membangun struktur 3D polisiklik jenuh. Di sini kami melaporkan reaksi dearomatif intramolekuler yang diinduksi cahaya tampak untuk membentuk kerangka bisiklo[4.1.1] melalui siklisasi (1,3) BCB. Selain itu, siklisasi (1,2,3) BCB yang belum pernah terjadi sebelumnya melalui proses transfer atom hidrogen 1,4 (HAT) juga terwujud bersama dengan transformasi lebih lanjut. Studi mekanistik mengungkapkan bahwa reaksi tersebut awalnya dilakukan melalui proses transfer energi (EnT) dan intermediet biradikal singlet kulit terbuka yang penting dapat mengalami sikloadisi [4π+2σ] atau proses 1,4-HAT yang mengarah pada pembentukan dua produk dan kami menemukan bahwa selektivitas produk terkait dengan substituen pada posisi jembatan BCB. Temuan kami didukung oleh eksperimen kontrol, pelabelan deuterium dan studi kinetik, voltametri siklik, eksperimen Stern-Volmer, serta perhitungan teori fungsi kerapatan (DFT).