Abstrak
Reaksi substitusi alilik sangat penting dalam sintesis organik, yang memungkinkan transformasi reagen alilik menjadi beragam alkena. Metode tradisional, yang biasanya beroperasi melalui jalur ionik, sering kali memerlukan pra-aktivasi substrat untuk mengatasi energi disosiasi ikatan C–O yang tinggi, yang menyebabkan tantangan dalam regioselektivitas dan kompatibilitas substrat yang terbatas. Di sini, kami memperkenalkan jalur radikal yang dikatalisis besi untuk substitusi alilik yang secara langsung mengaktifkan alkohol alilik yang tidak terlindungi, memanfaatkan sifat redoks dan oksofilik dari besi bervalensi rendah untuk mendorong pembelahan ikatan C–O selektif dan transposisi alilik. Pendekatan radikal ini mencapai regioselektivitas dan stereoselektivitas yang tinggi, menyediakan akses ke beragam alkena tersubstitusi di-, tri-, dan tetra dengan hasil sedang hingga sangat baik dan selektivitas E/Z yang luar biasa. Studi mekanistik mengonfirmasi bahwa katalis besi menghasilkan intermediet radikal dan memediasi dehidroksilasi yang efisien, yang memungkinkan transformasi langsung ini tanpa gugus pelindung atau aktivator asam Lewis. Keserbagunaan metode ini ditunjukkan melalui cakupan substrat yang luas, termasuk turunan alami yang kompleks dan alkil halida yang difungsionalkan, beserta sintesis skala gram dan derivatisasi hilir yang berhasil. Jalur radikal yang dikatalisis oleh besi ini menawarkan alternatif yang berkelanjutan dan efisien untuk metode ionik konvensional, memperluas cakupan substitusi alilik dan memajukan metodologi berbasis radikal dalam kimia sintetis.
Substitusi Alilik Radikal yang Dikatalisis Besi pada Alkohol Alilik yang Tidak Terlindungi
